析中砷土壤的分二

6、土壤注意事项

（1）试样酸度不宜过大，中砷一般在c(HCl)=1.2mol·L-1为宜。土壤

（2）20多种常见元素的中砷量在100mg·L-1或大于100 mg·L-1时对此法不产生干扰，但Ag,土壤 Au,Bi分别不超过5mg·L-1,3mg·L-1,20mg·L-1。

（3）本法的中砷检测限为0.4μg·L-1。

四、土壤二乙基二硫代氨基甲酸银比色法

1、中砷方法原理

As ( V)在酸性溶液中经碘化钾与氯化亚锡还原为As(Ⅲ)，土壤与新生态氢生成AsH3气体，中砷通过乙酸铅棉花除去硫化物后，土壤吸收于二乙基二硫代氨基甲酸银(AgDDTC)-三乙醇胺-氯仿溶液中，中砷生成红色络合物，土壤比色测定。中砷

2、土壤仪器与设备

砷化氢发生器；分光光度计。

3、试剂

（1）浓硫酸、浓硝酸(优级纯)；

（2）碘化钾溶掖:称取15g碘化钾(KI，优级纯)溶于去离子水中，并稀释至100mL,贮于棕色瓶内；

（3）氯化亚锡溶液:称取40g氯化亚锡(SnCl2·2H20),溶于40 mL浓盐酸中，并加去离子水稀释至100 mL，投入3粒～5粒金属锡粒；

（4）乙酸铅棉花:将脱脂棉浸入乙酸铅-乙酸溶液(p[Pb(CH3000)2·3H2O]=100g·L-1,c(CH3COOH)=1mol ·L-1}中，2h后取出，待其自然干燥，贮存于密封的容器中；

（5）硫酸(1:1)溶液；

（6）无砷锌粒:含砷在[p(As) ＜0.1mg·kg-1],3粒不重于1克；

（7）二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-氯仿溶液.称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银[(C2H5)ZNCS2Ag，简称Ag-DDTC]，研碎后用少量氯仿(CHCI3)溶解，加入1.0mL三乙醇胺[N (CH2CH2OH )3]，再用氯仿稀释至100mL静置过夜，用脱脂棉过滤至棕色瓶内，避光保存；

（8）砷标准贮备液:准确称取A2sO30.1320g,置于100mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液[p(NaOH)=200 g·L-1],温热至As2O3全部溶解后，以酚酞为指示剂，用硫酸溶液［c(H2SO4)=1 mol·L-1〕中和至溶液无色，再过量10mL，转入1000 mL容量瓶中，用水定容，此溶液浓度为p(As)=100mg·L-1。

4、操作步骤

（1）样品消化：称取0.5g～1.0g(过100目)土样放入砷化氢发生器的锥形瓶中，加入少量去离子水润湿样品，加10 mL～15 mL浓硝酸，加热数分钟后取出冷却，加3mL浓硫酸，摇匀，先低温消化，后逐步提高温度，消化完全的土壤样品应为灰白色，否则可补加硝酸，待作用完全并冒硫酸白烟后，移下锥形瓶冷却。用水冲洗瓶壁，再加热至冒浓白烟，以赶尽硝酸，取下冷却备用。

（2）标准曲线的绘制：稀释砷标准贮备液到p(As)=1mg·L-1。吸取0.00 mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、10.00mL，砷标准稀释液，各加蒸馏水至50 mL，加入5 mL硫酸1:1)溶液，2mL碘化钾溶液,2mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置15分钟。于各吸收管中分别加入5.0 mL二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-氯仿溶液,插入塞有乙酸铅棉花的导气管。迅速向各发生瓶中倾入预先称好的4g无砷锌位，立即塞紧瓶塞，勿使泄漏。在室温下反应1 h,最后用氯仿将吸收液体积补充到5.0mL，在lh内于530nm波长处，用1 cm比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，砷含量（1g)为横坐标绘制标准曲线。

（3）试样的测定取部分或全部消化液，置于砷化氮发生瓶中，加蒸馏水至50 mL，以标准曲线相同的步骤进行操作。

5、结果计算

式中: ω(As)——土壤砷的质量分数，mg·kg-1；

m1——从标准曲线上查得比色液中的含砷量，μg；

ts——分取倍数；

10-3——将μg换算成mg的系数；

m——样品质量，g。

6、注意事项

（1） AsH3有毒，吸收过程最好在通风橱中进行。

（2）在导气之前，每加一种试剂均需摇匀。

（3）吸收液吸收砷化氢后在60min内稳定。

（4）本方法最低检出限为0.5μg。

5、测定允许误差

测定试样中精密度用平行样控制，允许的最大相对偏差见表42.1；测定中准确度用中国土壤标样(GSS系列)控制样品测试的准确度。

参考资料：土壤农业化学分析方法